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在工業(yè)生產(chǎn)中，電解質(zhì)的摩爾比(酸堿度)并不是一成不變的，多種因素會(huì)引起它的變化。例如，新槽開(kāi)動(dòng)初期，NaF會(huì)向炭陰極和碳質(zhì)槽內(nèi)襯中滲透，使摩爾比降低;電解質(zhì)中AIF，的蒸發(fā)，使摩爾比升高;加人槽內(nèi)的氧化鋁和氟鹽含有的水分以及多種雜質(zhì)，如SiO2, Na2O, P2O，等，都會(huì)與電解質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，而使電解質(zhì)的摩爾比升高。因此，為了保持電解質(zhì)組成穩(wěn)定，需要經(jīng)常測(cè)定電解質(zhì)的摩爾比。
測(cè)定摩爾比的常用方法有以下幾種:
(1)熱滴定法。其原理是將固體NaF逐漸加人到待測(cè)的熔融酸性電解質(zhì)中，使NaF與熔體中過(guò)里的AIF3中和，結(jié)合成Na3 AIF6 0每次加人少量的NaF，便取出很少址的電解質(zhì)試樣經(jīng)過(guò)冷凝后，用酚酞溶液滴定來(lái)判斷其是否達(dá)到了中和點(diǎn)。一旦達(dá)到中和點(diǎn)，便根據(jù)加人的NaF總量，推算原被測(cè)試樣的摩爾比。熱滴定法的精度較高，但由于手續(xù)較繁，現(xiàn)在只用它來(lái)校驗(yàn)其他的分析方法。
(2)電導(dǎo)法。堿性電解質(zhì)試樣中含有的過(guò)量NaF可溶于水中，而結(jié)合在正冰品石中的NaF卻并不溶解。制備一系列NaF過(guò)址程度不同的試樣，用交流電橋測(cè)量其溶液的電導(dǎo)率，即可獲得溶液電導(dǎo)率對(duì)電解質(zhì)摩爾比的關(guān)系曲線。測(cè)定待測(cè)試樣水溶液的電導(dǎo)值，與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行比較，就可獲得待測(cè)試樣的摩爾比。對(duì)于酸性電解質(zhì)，只需向試樣添加過(guò)量的NaF，一起燒結(jié)使其成為堿性電解質(zhì)，測(cè)定其摩爾比。然后根據(jù)添加的NaF量，推算待測(cè)試樣的摩爾比。
(3) X射線衍射分析法。最近30年來(lái)各大鋁廠通用的電解質(zhì)分析方法是X射線衍射法。專門(mén)針對(duì)鋁電解質(zhì)分析研制的精密的X射線衍射儀，能夠測(cè)量某些衍射峰及其本底的強(qiáng)度，以及Ca-熒光輻射強(qiáng)度，在1一3 min內(nèi)給出被測(cè)試樣的組成數(shù)據(jù)。x射線衍射分析法適用范。
(4)離子選擇電極法。在待測(cè)的酸性電解質(zhì)試樣中準(zhǔn)確加人過(guò)量的NaF，燒結(jié)使之成為堿性電解質(zhì)，其中除NaF以外，其他組分都基本不溶于水，因而可將電解質(zhì)中的NaF浸出于水溶液中，用氟離子選擇電極分析出其中剩余的NaF量。根據(jù)添加的NaF量，就可計(jì)算出原試樣中過(guò)剩的AIF3量，從而獲得該試樣的酸堿度值。
(5)觀察法。從液體電解質(zhì)的顏色、流動(dòng)性、炭渣漂浮狀態(tài)、槽內(nèi)冒出的火焰顏色和形態(tài)，以及電解質(zhì)在鐵釬子上的黏附狀況可以定性判斷液體電解質(zhì)的酸堿程度。液體電解質(zhì)的外觀特征與酸堿度的關(guān)系。
固體狀態(tài)的電解質(zhì)，中性至酸性呈白色，強(qiáng)酸性(摩爾比為2.0或2.0以下)帶淺黃色，堿性呈紫褐色。中性斷口致密，酸性斷口多孔，堿性斷口致密堅(jiān)硬。中性至堿性電解質(zhì)，在微溫時(shí)用水濕潤(rùn)，加酚酞指示劑滴定時(shí)，呈粉紅至殷紅色。
