??
電鍍是在陰極上還原沉積獲得鍍層，而電鍍的陽極過程也同樣重要，電鍍時發(fā)生氧化反應(yīng)的電極為陽極。如鎳陽極發(fā)生的是鎳金屬失去電子變成鎳離子的反應(yīng)：
Ni—>Ni2++2e
有時還有以下副反應(yīng)：
40H-—>2H20+02｜+4e
多數(shù)金屬電極的陽極極化曲線具有圖1-3 -9所示的規(guī)律。由圖可見，金屬的陽極過程在不同的電位范圍內(nèi)有著不同的規(guī)律，o在AB段，隨著電流密度的增加，電位向正的方向偏移，同時金屬溶解速度增大。這段表示陽極的正常溶解過程，陽極表面處于活化狀態(tài)。當(dāng)陽極電位達到B點時，隨著電極電位繼續(xù)變正，金屬溶解速度不但不增大，反而急劇下降(即陽極電流密度急劇減小)，這種現(xiàn)象叫作“鈍化現(xiàn)象”。開始發(fā)生鈍化現(xiàn)象的電位所對應(yīng)的曰點電流密度，稱為臨界鈍化電流密度。
BC段為過渡鈍化區(qū)，陽極表面在這個范圍內(nèi)活化狀態(tài)達到鈍化狀態(tài)。∞段叫做穩(wěn)定鈍化區(qū)，這時陽極的鈍化狀態(tài)達到穩(wěn)定，金屬的溶解速度降到最低值。繼續(xù)增大陽極極化，到伽段，陽極電流又重新增大。這時，陽極金屬以高價離子的形式氧化溶解在溶液中，發(fā)生所謂“超鈍化現(xiàn)象”(這種情況在電鍍中不易碰到)，也可能發(fā)生其他陽極反應(yīng)，如oH一離子在陽極放電析出氧氣。或者上述兩者同時發(fā)生。
鈍化現(xiàn)象是陽極過程的一個特殊規(guī)律，在電鍍生產(chǎn)中經(jīng)常遇到。如在鍍鋅時，陽極電流密度過大會在鋅陽極上生成黃色鈍化層，使鋅的溶解速度大大降低。又如不銹鋼及鎳板在酸性溶液中作為不溶性陽極，就是利用其鈍化性能。任電鍍生嚴中被鈍化的陽極，也能使其活化，恢復(fù)正常溶解，陽極極化曲線要是控制好鍍液成分及操作條件。影響陽極過程的主要因素有下面幾個方面：
(1)金屬本性。有些金屬比較容易鈍化，如鉻、鎳、鈦及鉬等。而另一些金屬如銅及銀等則不軍易鈍化。
(2)溶液成分。在電鍍?nèi)芤褐校恍┏煞帜苁龟枠O活化，促使陽極溶解，如絡(luò)合物鍍液中的絡(luò)笮劑和某些鍍液中的陽極去極化劑(鍍鎳液中的氯化物和氰化鍍銅溶液中的酒石酸鹽等)o有一些腳分會促使陽極電位變正，造成陽極鈍化，如氰化鍍液中積累過多的碳酸鹽及存在氧化劑(重鉻酸鹽錳酸鉀等)。
(3)酸堿性。一般情況是，在酸性較強的溶液中，金屬不易發(fā)生鈍化。這往往與陽極反應(yīng)產(chǎn)物的溶解度有關(guān)。在酸性溶液中，陽極一般不易生成難溶的物質(zhì)。
(4)工作條件。陽極電流密度是對陽極過程影響最大的一個因素。一般情況是，在不大于臨界鈍化電流密度的情況下，提高電流密度可以加速陽極的溶解。當(dāng)電流密度大于臨界值時，提高電流密度將顯著地加速陽極的鈍化過程。
低溫有利于發(fā)生陽極鈍化。因為這時的臨界鈍化電流密度值要比高溫時小。電鍍陽極可分為不溶性陽極及可溶性陽極兩類。不溶性陽極的作用是導(dǎo)電和控制電流在陰極表面的分布;可溶性陽極除了有這兩種作用外，還具有向鍍液中補充放電金屬離子的作用。后者在向鍍液補充金屬離子時，最好是陽極上溶解人溶液的金屬離子的價數(shù)與陰極上消耗掉的相同。如酸鍍錫時，陰極上消耗掉的是Sn“，要求陽極上溶解人溶液的也是Sri2;在堿性鍍錫時，陰極上消耗掉的是Sri4，要求陽極上溶解人溶液的也是Sri4+o同時還希望陽極上溶解人溶液中的金屬離子的量與陰極上消耗掉的基本相同，以保持主鹽濃度在電鍍過程中的穩(wěn)定。
比較理想的可溶性陽極應(yīng)當(dāng)具有以下基本特性：
(1)只有電流通過時才溶解，并且溶解均勻。因為溶解的量應(yīng)當(dāng)與陰極的鍍出量協(xié)調(diào)，所以不立浸入槽內(nèi)便自發(fā)產(chǎn)生化學(xué)溶解，從而失去溶液的金屬離子平衡。
(2)表面不易鈍化、不產(chǎn)生掛灰、容許的極限電流密度較高，而溶解時的電流效率不低。鈍化的陽極不僅無法溶解補充溶液的金屬離子，而且容易產(chǎn)生氣體。
(3)成本低、容易制備。
