歷史的車輪滾滾前進(jìn),把人類帶入到又一個(gè)新世紀(jì)。上一個(gè)世紀(jì)風(fēng)云變幻,不禁使人百感交集。這里只回顧一下電鍍行業(yè)的一些概況,展望新世紀(jì)發(fā)展前景和我們應(yīng)該努力的方向,也許是不無(wú)意義的 因文章篇幅和作者學(xué)識(shí)的限制,也只能作些極其簡(jiǎn)單的回顧。謬誤之處,望讀者不吝批評(píng)指正。
在上一個(gè)世紀(jì)∞ 年代初期,除了一些產(chǎn)品廠的電鍍車間具有一定規(guī)模外,那些所謂電鍍業(yè)大多是小作坊,因此我國(guó)電鍍還形不成行業(yè)。1956年公私合營(yíng)時(shí),把這些小作坊合并起來(lái),才成為有數(shù)十人規(guī)模的電鍍廠,只有極個(gè)別的廠達(dá)到上百人。那時(shí)工藝和技術(shù)還落后,實(shí)際上處于初始階段。5O年代中、后期,電鍍行業(yè)才開(kāi)始發(fā)展起來(lái),迄今算來(lái)有40多年 隨后再通過(guò)合并和組合,逐漸發(fā)展壯大,到60年代中期,已經(jīng)出現(xiàn)了許多個(gè)有數(shù)百人的電鍍廠。7O年代末期,更出現(xiàn)為數(shù)不少的鄉(xiāng)鎮(zhèn)電鍍廠,尤以大城市的郊區(qū)為多。眾所周知,電鍍是一個(gè)重污染的行業(yè) 為了保護(hù)環(huán)境,控制污染,實(shí)行可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,8O年代初期開(kāi)始,國(guó)家把電鍍列入重點(diǎn)整頓的行業(yè)。各大城市成立了電鍍專業(yè)化調(diào)整辦公室,對(duì)電鍍行業(yè)進(jìn)行重新規(guī)劃和調(diào)整。電鍍廠的廠房、設(shè)施、特別是對(duì)電鍍廢水的處理提出了明確的要求,通過(guò)發(fā)放電鍍生產(chǎn)許可證的辦法,對(duì)電鍍行業(yè)的廢水排放進(jìn)行控制;還通過(guò)發(fā)放電鍍生產(chǎn)許可證,對(duì)電鍍廠點(diǎn)進(jìn)行總量控制。以上海為例,一個(gè)鄉(xiāng)只能保留一家電鍍廠。也自那時(shí)開(kāi)始,各地出現(xiàn)了同一系列的電鍍廠點(diǎn)合并的做法,并集中起來(lái)進(jìn)行技術(shù)改造,叫做電鍍中心,一些城市的電鍍中心往往有好幾個(gè),規(guī)模都很大,征地至少幾十畝,有的還超過(guò)百畝,投資大都在數(shù)千萬(wàn)元。可惜的是,這些電鍍中心大都建造在城效結(jié)合部,由于體制和行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整以及近中心區(qū)地塊的升值等關(guān)系,這些中心多數(shù)都沒(méi)有起到原來(lái)規(guī)劃的作用,不是關(guān)門(mén)大吉,就是移作它用,說(shuō)來(lái)令人惋惜!
60年代末期,由于世界各國(guó)對(duì)環(huán)境保護(hù)開(kāi)始重視起來(lái),電鍍工作者認(rèn)識(shí)到氰化物和含鉻廢水的排放會(huì)對(duì)江河水質(zhì)帶來(lái)嚴(yán)重的污染,那時(shí)把工作的重點(diǎn)大都轉(zhuǎn)移到試驗(yàn)無(wú)氰電鍍工藝上來(lái),首當(dāng)其沖的是改革鍍鋅工藝 我國(guó)的電鍍工作者在無(wú)氰電鍍工藝的實(shí)踐中,技術(shù)水平也得到了較大的提高。這真是實(shí)踐出真知。無(wú)氰電鍍工藝的實(shí)踐,著實(shí)鍛煉了一批電鍍技術(shù)人才。下面就對(duì)比較有影響的電鍍工藝進(jìn)行一些簡(jiǎn)單的回顧和討論。
1 電鍍鋅及其后處理技術(shù)
1.1 氯化物鍍鋅
國(guó)際上自60年代初期開(kāi)始了無(wú)氰電鍍的試驗(yàn)和攻關(guān),我國(guó)在這方面約比國(guó)外起步晚十年左右;起步雖晚,但發(fā)展速度較快。無(wú)氰電鍍首當(dāng)其沖的是量大面廣的鍍鋅工藝。那時(shí)我國(guó)和世界各國(guó)的鍍鋅工藝幾乎全是氰化鍍液配方。1969年l0月,上海長(zhǎng)城電鍍廠在國(guó)內(nèi)率先投產(chǎn)了一萬(wàn)升氯化銨鍍鋅溶液;當(dāng)時(shí)的光亮劑是明膠和硫脲,鍍層有一定的脆性。過(guò)不久,上海儀表電鍍廠等用聚乙二醇和硫脲作為光亮劑,脆性比用明膠要小些。接著,上海長(zhǎng)城電鍍廠等使用平平加和洋茉莉醛,脆性比用明膠要小些。洋茉莉醛是從天然香樟油素中提煉出來(lái)的,香樟油素則是由樟樹(shù)根中提煉出來(lái)的,因此產(chǎn)量非常有限,且價(jià)格昂貴,所以不能大規(guī)模她推廣使用。1973年,上海輕工業(yè)研究所和大慶電鍍廠率先使用苯叉丙酮代替洋茉莉醛,從而使氯化銨鍍鋅工藝技術(shù)達(dá)到了一個(gè)新高峰。
但氯化銨鍍鋅溶液由于含有大量的銨離子,它能與鋅和廢水中的其它金屬離子如銅、鎳等形成較難分解的絡(luò)合物,因此給電鍍廢水處理帶來(lái)了困難;另外氯化銨鍍鋅槽液對(duì)電鍍?cè)O(shè)備腐蝕較為嚴(yán)重。有鑒于此,電鍍界有識(shí)之士在7O年代末期就開(kāi)始探索不含絡(luò)合劑和腐蝕性相對(duì)較輕的以氯化鉀或氯化鈉作介質(zhì)的鍍鋅溶液。但用于氯化鉀和氯化鈉鍍鋅溶液的光亮劑要比用于氯化銨鍍鋅溶液的要求高得多;這是因?yàn)槁然浀柠}度較高,作為非離子型表面活性劑的平平加,它的耐鹽度是比較低的。在氯化鉀鍍鋅槽液中,只要鍍液溫度達(dá)到30℃ 左右,平平加就會(huì)鹽析出來(lái)。常言道“皮之不存,毛將焉附”,作為載體的平平加已經(jīng)析出,依附于它的主光亮劑芐叉丙酮當(dāng)然就無(wú)立足之地了,這時(shí)鍍液變得渾濁,光亮劑析出浮在鍍液液面;由于光亮劑中主要成份已經(jīng)析出,鍍液性能當(dāng)然會(huì)變壞,獲得的鍍層是粗糙或成海綿狀的,自然不能使用。這里最關(guān)鍵之處是要解決載體光亮劑的耐鹽度,也就是要提高它的濁點(diǎn)。平平加是一種非離子型表面活性劑。非離子型表面活性劑有一個(gè)共同的特點(diǎn),就是它們?cè)谒芤褐谢蛟邴}溶液中,當(dāng)溶液溫度達(dá)到某一臨界值,溶液由清變?yōu)闇啙?溫度降到這一臨界點(diǎn)以下,溶液又變清了,這一臨界點(diǎn)就叫做“濁點(diǎn)”。鹽溶液中的濁點(diǎn)要比水溶液中低得多。比較氯化銨、氯化鉀和氯化鈉三種氯化物鍍鋅介質(zhì),平平加在氯化銨溶液中的濁點(diǎn)最高,其次是氯化鉀溶液,濁點(diǎn)最低的是氯化鈉溶液。所以三者中對(duì)光亮劑的要求要數(shù)氯化鈉溶液最高。從而我們也可以得出一個(gè)結(jié)
論:凡氯化鈉鍍鋅溶液能用的光亮劑必定能適用于氯化鉀或氯化銨鍍鋅溶液,反之則說(shuō)不準(zhǔn)了,或可用或不可用,這就要看具體情況而定。
為了提高載體光亮劑的濁點(diǎn),困難也是不小的。在我國(guó),以往的非離子型表面活性劑幾乎都不是為電鍍行業(yè)而生產(chǎn)的,要想找一種適合電鍍用的特定表面括性劑,那是非常不容易的。如我們?cè)伊巳冶砻婊钚詣┭芯克退募冶砻婊钚詣┥a(chǎn)單位,問(wèn)題還是沒(méi)有得到解決,最后只得自己合成,但時(shí)光已經(jīng)流失了七年11982年底,日本Dipsol公司率先在氯化鉀和氯化鈉鍍鋅方面取得了突破性的進(jìn)展,他們研究成功的ZN一982光亮劑能夠在氯化鉀和氯化鈉鍍鋅槽液中應(yīng)用,如用于氯化鉀鍍鋅槽液,最高溫度可達(dá)55':12。在這樣的溫度下仍能獲得光亮的鋅鍍層,這在當(dāng)時(shí)確是一個(gè)了不起的成就,難怪他們自己宣稱:取得了世界電鍍工藝革命的偉大成果。我國(guó)有關(guān)部門(mén)曾打算引進(jìn)該項(xiàng)技術(shù),但該公司開(kāi)價(jià)八萬(wàn)美元,不禁使人望而卻步了。
這其間,國(guó)內(nèi)有關(guān)部門(mén)曾組織科研攻關(guān),不少電鍍工作者也在孜孜不倦地進(jìn)行探索。1985年,四川拖拉機(jī)廠曹正德等試驗(yàn)成功了CT一2氯化鉀鍍鋅光亮劑,其水平和日本Dipsol公司的ZN一982相當(dāng), 可以說(shuō)在氯化鉀鍍鋅工藝中率先取得了突破性的進(jìn)展,是功不可沒(méi)的。
1987年,作者與電鍍老專家陳泳森一起,研究成功了cz—R7耐高溫氯化物鍍鋅光亮劑,該光亮劑可在5~65℃ 更寬溫度范圍內(nèi)獲得光亮的鍍層,而且深度能力和分散能力好,經(jīng)廈門(mén)大學(xué)與國(guó)內(nèi)外同類光亮劑進(jìn)行檢測(cè)對(duì)比,并經(jīng)上海市經(jīng)委組織的技術(shù)鑒定,確認(rèn)質(zhì)量達(dá)到國(guó)際國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平 這種光亮劑的關(guān)鍵主要在于載體光亮劑性能,我們自己合成的載體光亮劑命名為Hw 高溫勻染劑,該載體光亮劑除濁點(diǎn)在適宜范圍外,還對(duì)鍍層的光亮度和分散能力有較好的效果。當(dāng)然好的光亮劑還需要主光亮劑和其它各種輔助光亮劑相配合,而且要組分合理,才能取得更好的效果。
近幾年來(lái)國(guó)外和臺(tái)灣等地生產(chǎn)出了一種主光亮劑濃度很高的氯化物鍍鋅光亮劑,國(guó)內(nèi)也已有好幾家單位在生產(chǎn),而且主光亮劑除選用芐叉丙酮外,還采用了鄰氯苯甲醛,使得鍍層有更好的整平性和光亮度。這種高濃度的主光亮劑確實(shí)有其優(yōu)點(diǎn),如濃度高,可減少運(yùn)輸量。例如上海某電鍍技術(shù)公司研制的cZ一99氯化物鍍鋅光亮劑,該光亮劑由A、B兩組份組成,A是載體光亮劑,也叫做柔軟劑;B劑是光亮劑,其主光亮劑含量高達(dá)250 L,而且溫度在零下6':12時(shí)也不會(huì)結(jié)晶析出 這種主光亮劑主要借助于一種增溶作用極好的叫作OM乳化劑的非離子型表面活性劑。雖然主光亮荊濃度高,但溶液非常穩(wěn)定。我國(guó)的氯化物鍍鋅光亮劑比起國(guó)外來(lái)并不落后,推廣面也比國(guó)外要廣。
1.2 鋅酸鹽鍍鋅
6o年代末期,在鋅酸鹽鍍鋅方面國(guó)外發(fā)表了許多專利和文章。鋅酸鹽鍍鋅關(guān)鍵也是添加劑。國(guó)內(nèi)的鋅酸鹽鍍鋅研究工作幾乎與氯化物鍍鋅是同步的。上海及其周邊地區(qū)是以氯化物鍍鋅為主的。北京、天津、武漢、南京和廣州等地是以鋅酸鹽鍍鋅為主的。后來(lái)定型推廣的主要有兩種類型的添加劑,一種是北京的有關(guān)電鍍單位和武漢材料保護(hù)研究所聯(lián)合研制的DPE一1和DPE一
3,這兩種添加劑都是由二甲氨基丙胺和環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的;另一種以廣州電器科學(xué)研究所研制成的DE,它是由二甲胺和環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的。這兩種光亮劑能使鍍層結(jié)晶細(xì)致,但只能獲得半光亮的鍍鋅層;若要獲得全光亮的鍍鋅層,還需加人芳香醛類或~些其它季胺化的雜環(huán)化合物如ZB一80等。最近,廣州電器科學(xué)研究所和無(wú)錫錢(qián)橋助劑廠又研制成功了第三代的鋅酸鹽鍍鋅光亮劑,只需加一種,不需再加其它光亮劑,具有很好的光亮作用外,其主要特點(diǎn)是能容忍極大的電流密度,如作赫爾槽試驗(yàn)時(shí),總電流開(kāi)到3A,高電流區(qū)鍍層還沒(méi)有出現(xiàn)燒焦現(xiàn)象。
迄今為止,鋅酸鹽鍍鋅初級(jí)添加劑還以有機(jī)胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚物的居多,只有Ft本村三浩一發(fā)表的以有機(jī)胺和馬來(lái)酸及二氯化硫合成的添加劑是例外,據(jù)其文中稱,效果甚佳。
1.3 氰化鍍鋅
氰化鍍鋅的光亮劑,國(guó)外以德國(guó)的蘇爾泰克公司為代表,目前的無(wú)錫市錢(qián)橋助劑廠95 氰化鍍鋅光亮劑和武漢大學(xué)的氰化鍍鋅光亮劑以及湖南輕工研制所的“731”氰化鍍鋅光亮劑都達(dá)到了較好的效果,95 氰化鍍鋅光亮劑經(jīng)與德國(guó)的SerTee 700比較,質(zhì)量相仿。這可能是有機(jī)胺與環(huán)氧氯丙烷縮聚后再季胺化和酯化后的結(jié)果,同時(shí)加入一些非醛類的合成光亮劑及輔助光亮劑,具有使用壽命長(zhǎng),溫度和電流密度范圍寬及綜合性能好等優(yōu)點(diǎn)。
綜上所述,在鋅酸鹽和氰化鍍鋅的光亮劑方面,我國(guó)與國(guó)外也不相上下。
1.4 鍍鋅后處理
鍍鋅后處理技術(shù),就是在鋅鍍層上再形成一層鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜,我們電鍍行業(yè)通常稱之為“鈍化”。鍍鋅層經(jīng)鈍化處理后,表面形成一層鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜,不但能使鍍鋅層外表美觀,而且抗腐蝕性能也會(huì)大大提高。眾所周知,鍍鋅鈍化過(guò)去都是用高濃度的鉻酸鹽配方,如鉻酐濃度高達(dá)250 g/L。濃度高,自然帶出量大;鍍鋅又是一個(gè)產(chǎn)量最大的鍍種,由于帶出量多和生產(chǎn)量大,因而是電鍍行業(yè)最重要的污染源之一。用其它方法進(jìn)行鍍鋅后處理,效果似不及用鉻酸鹽處理的好。降低配方中鉻酸的含量,是減輕含鉻廢水污染最有效的途徑。這方面國(guó)外是70年代初期才開(kāi)始研究的,我國(guó)僅比他們晚一、兩年時(shí)間。上海長(zhǎng)城電鍍廠率先在1974年4月份投入大規(guī)模生產(chǎn)實(shí)踐,鈍化配方中鉻酐含量從250 g/L降到2—5 L,濃度降低了50—100多倍,并向全國(guó)進(jìn)行推廣 這一工藝在全國(guó)范圍內(nèi)普遍使用后,僅費(fèi)鉻酸一項(xiàng),節(jié)約數(shù)量就十分可觀,估計(jì)價(jià)值每年至少上億元。加上廢水治理費(fèi)用的減少,其經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益是十分巨大的。后來(lái)隨著市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,技術(shù)成了商品,對(duì)低鉻和超低鉻鈍化配方也不再公開(kāi),并以商品形式供應(yīng)市場(chǎng)。目前,電鍍添加劑廠幾乎都有這種鈍化劑供應(yīng),以粉劑或以液體形式投放市場(chǎng),用戶也感到方便。就整體水平來(lái)說(shuō),目前國(guó)產(chǎn)鈍化劑所達(dá)到的水平并不比進(jìn)I:1產(chǎn)品差。至于鍍鋅白鈍化后返白點(diǎn)的防止,用硅烷偶聯(lián)劑等處理有較好的效果。
2 鍍銅工藝
2.1 氰化鍍銅
氰化鍍銅常用作電鍍銅一鎳一鉻鍍層的底鍍層和鋼鐵件防滲碳的加厚鍍層,以作底鍍層為多。作為加厚用的銅鍍層,最好要求是光亮的。以往的光亮氰化鍍銅工藝配方,所獲得的鍍層其實(shí)只是半光亮的,但鍍層結(jié)晶很細(xì)致,能進(jìn)行加厚鍍。
國(guó)外的同類光亮劑也達(dá)不到全光亮的要求。武漢材料保護(hù)研究所1995年研制成功的BC一3氰化鍍銅光亮劑質(zhì)量較好,但也不能達(dá)到全光亮的要求。他們作了數(shù)年的努力。不斷改進(jìn)配方,于1998年推出的Bc一98全光亮、無(wú)脆性氰化鍍銅光亮劑,在這方面取得了重大的進(jìn)展,獲得的鍍層光亮度很好,除整平性不及光亮酸性鍍銅外,光亮度則接近光亮酸性鍍銅。上海永生助劑廠與慈溪公惠助劑廠聯(lián)合開(kāi)發(fā)的991氰化鍍銅光亮劑在這方面也取得了較好的成績(jī),獲得了滾吊兩用和配方簡(jiǎn)單的全光亮氰化鍍銅工藝。經(jīng)過(guò)比較,Bc一98和991這兩種氰化鍍銅光亮劑在目前是具有國(guó)際國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平的,配方中不加酒石酸鉀鈉和硫氰酸鉀也能獲取全光亮的鍍層
2.2 硫酸鹽鍍銅
1978年,以秦寶興和張紹恭為主的試驗(yàn)小組研制成功的sP、M、N和P為添加劑的光亮硫酸鍍銅工藝,在當(dāng)時(shí)是具有國(guó)際國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平的,并不比進(jìn)口的同類光亮劑樣品差。但過(guò)了十年左右時(shí)間,隨著我國(guó)改革開(kāi)放政策的逐漸擴(kuò)大,以美國(guó)安美特公司和本大和公司的“210”為代表的酸銅光亮劑,大舉進(jìn)軍我國(guó)市場(chǎng) 其在出光速度、整平性、深鍍能力和抗雜質(zhì)性方面超過(guò)了我國(guó)的同類光亮劑,而且不需脫膜.操作容易。因而盡管其價(jià)格不菲,但許多電鍍廠還是喜歡用。“210”在廣東的珠江三角洲、浙江的溫州和金華等電鍍行業(yè)發(fā)達(dá)的地區(qū)銷量很大。
上海永生助劑廠與浙江慈溪公惠助劑廠協(xié)作,研制成的“2000”型酸銅光亮劑的質(zhì)量,取得了突破性的進(jìn)展。在此基礎(chǔ)上,他們又加入了幾種染料,進(jìn)一步提高了鍍液的深鍍能力、整平性和出光速度 實(shí)踐表明,染料的加入確實(shí)能起到上述作用,經(jīng)對(duì)比試驗(yàn),其性能達(dá)到了“210”同等的水平。這種光亮劑定名為“210”。
在硫酸鹽鍍銅的陽(yáng)極質(zhì)量方面,常常是一個(gè)容易忽視的問(wèn)題。我們知道,硫酸鹽鍍銅的陽(yáng)極是不能用電解銅板的,而是要用磷銅板。這是因?yàn)榧冦~陽(yáng)極很容易被溶解,而且溶解時(shí)會(huì)產(chǎn)生一價(jià)銅。一價(jià)銅在鍍液中是很不穩(wěn)定的,通過(guò)歧化反應(yīng)分解成二價(jià)銅離子和微粒狀的銅粉,微粒狀銅粉吸附在陽(yáng)極表面,脫落成為陽(yáng)極泥渣;吸附在陰極表面,便成為毛刺。如在陽(yáng)極銅析中加入少量的磷,能在其表面生成一層黑色的膠體膜,從而幾乎不產(chǎn)生一價(jià)銅,也很少有陽(yáng)極泥渣。開(kāi)始時(shí),國(guó)內(nèi)多用土法生產(chǎn)磷銅板,加磷方法落后,磷含量不均勻,因此只好靠多加磷來(lái)解決,含磷量大多在0,1% ~O,3% 。
由于含磷量過(guò)高,在電鍍過(guò)程中在其表面形成的黑色膜便會(huì)過(guò)厚,阻礙了陽(yáng)極的正常溶解,導(dǎo)致鍍液中硫酸銅含量下降,低電流區(qū)鍍層光亮度差 有時(shí)黑膜從陽(yáng)極上脫附下來(lái),還會(huì)出現(xiàn)麻砂狀的鍍層。由此可見(jiàn)銅陽(yáng)極的質(zhì)量是十分重要的。1993年,廣東西江電子銅材有限公司引進(jìn)國(guó)外設(shè)備和技術(shù),鑄造出含磷分布均勻的含磷量為0 035% ~O o7% 的優(yōu)質(zhì)磷銅板,這為提高硫酸鹽鍍銅的質(zhì)量起到了很好的保證作用。
3 鍍鎳工藝
第二次世界大戰(zhàn)后,美國(guó)的汽車工業(yè)得到了飛快的發(fā)展。當(dāng)時(shí)小轎車電鍍件很多,原來(lái)鍍無(wú)光的暗鎳要進(jìn)行拋光,這需要大量的勞動(dòng)力。在這種情況下,美國(guó)的光亮鍍鎳工藝應(yīng)運(yùn)而生了。我國(guó)的光亮鍍鎳工藝始于60年代初期,當(dāng)時(shí)的光亮劑是對(duì)甲苯磺酰胺和水合氯醛,這可稱之為第一代鍍鎳光亮劑 60年代中期開(kāi)始使用丁炔二醇和糖精,這種光亮劑比起第一代光亮劑有更好的光亮度,特別是脆性大大減少,我們姑且稱這種組合光亮劑為第二代鍍鎳光亮劑。1976年,何鴻星率先用環(huán)氧丙烷與丁炔二醇縮聚,后來(lái)陳泳森等又以環(huán)氧氯丙烷與丁炔二醇縮聚,此種光亮劑以BE為代表。上海輕工業(yè)研究所在1979年推出了一種取名“791”的鍍鎳光亮劑,這是用先合成BE后,再用亞硫酸鈉磺化的產(chǎn)物,在低電流區(qū)比BE略好些。我們稱這類丁炔二醇衍生物為第三代鍍鎳光亮劑。
據(jù)了解,目前國(guó)內(nèi)電鍍行業(yè)使用的主要還是這類鍍鎳光亮劑80年代,國(guó)外開(kāi)發(fā)以吡啶類衍生物、丙炔胺和丙炔醇衍生物為主的鍍鎳光亮劑,這種光亮劑加入量少、出光速度快、分解產(chǎn)物少,并且鍍層白亮,我們稱之為第四代鍍鎳光亮劑。第四代鍍鎳光亮劑多用中間體配制。開(kāi)始,國(guó)內(nèi)買(mǎi)不到這些中間體,90年代后期,沿海地區(qū)能夠買(mǎi)到進(jìn)口的中間體,但因價(jià)格較高,配制出來(lái)的鍍鎳光亮劑成本自然也較高;后來(lái)武漢風(fēng)帆電鍍技術(shù)公司和上海永生助劑廠等單位各自合成了大部分這類中間體,從而使鍍鎳光亮劑的售價(jià)有較大幅度的降低。
國(guó)內(nèi)對(duì)第四代鍍鎳光亮劑的開(kāi)發(fā)研究和目前所達(dá)到的水平,與國(guó)外的差距已經(jīng)不大了。為了確切了解國(guó)內(nèi)外鍍鎳光亮劑的性能,1997年,中國(guó)表面工程協(xié)會(huì)電鍍分會(huì)老專家工作委員會(huì)決定對(duì)國(guó)內(nèi)外一些主要鍍鎳光亮劑的性能進(jìn)行檢測(cè)對(duì)比,通過(guò)機(jī)電部電鍍產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心五個(gè)多月的工作,于1998年上半年得出檢測(cè)結(jié)果,我國(guó)的上海永生助劑廠、武漢風(fēng)帆電鍍技術(shù)公司和廣州二輕工業(yè)研究所等三家主要生產(chǎn)鍍鎳光亮劑的單位,所生產(chǎn)出來(lái)的鍍鎳光亮劑,已能與兩家國(guó)外公司的著名品牌平起平坐了。因?yàn)榕渲乒饬羷┧玫脑洗笾率墙咏模耘渲瞥鰜?lái)的鍍鎳光亮劑性能也差不多。
但在十年前,國(guó)內(nèi)外鍍鎳光亮劑的差距還是比較大的,因?yàn)槟菚r(shí)我國(guó)還沒(méi)有配制這種第四代鍍鎳光亮劑的中間體,當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)自產(chǎn)的鍍鎳光亮劑與進(jìn)口的同類光亮劑比較起來(lái)有著明顯的差距,丁炔二醇及其衍生物的質(zhì)量無(wú)法與第四代鍍鎳光亮劑相抗衡。
我們能夠比較直觀地了解到與國(guó)外光亮劑存在的差距,應(yīng)該歸功于黨的改革開(kāi)放政策。有了這一政策,我國(guó)封閉著的鐵門(mén)被打開(kāi)了,大量的國(guó)外電鍍光亮劑和添加劑進(jìn)人我國(guó)市場(chǎng),我們才有可能邀請(qǐng)一些國(guó)外的電鍍專家和學(xué)者到我國(guó)來(lái)進(jìn)行學(xué)術(shù)交流,我國(guó)電鍍工作者也有較多機(jī)會(huì)跨出國(guó)門(mén)去進(jìn)行技術(shù)交流和訪問(wèn),這樣使我們能比較多地了解國(guó)外電鍍行業(yè)現(xiàn)狀和較直觀地看到國(guó)外現(xiàn)代的電鍍水平。他山之石,可以攻玉,看到差距,才會(huì)前進(jìn)。
隨著轎車和摩托車工業(yè)的發(fā)展,對(duì)電鍍層的質(zhì)量也提出了新的要求,主要是防銹性要求提高,常規(guī)的銅一鎳一鉻鍍層已不能滿足工藝要求。為了適應(yīng)這種高抗蝕性的要求,國(guó)外在60年代開(kāi)始在摩托車和轎車零件上使用高抗蝕性的多層鎳電鍍工藝,國(guó)內(nèi)在80年代也開(kāi)始使用這種工藝。90年代開(kāi)始,臺(tái)灣一些自行車廠搬遷到大陸來(lái)生產(chǎn),他們多采用雙層鎳工藝。要求鍍層的厚度是:半光亮鎳層為6/an,光亮鎳層為3.7/an,鍍鉻層為0.3/an,總厚度為lO 左右。這一標(biāo)準(zhǔn)與日本的白行車鍍層厚度標(biāo)準(zhǔn)相同。這種雙層鎳鍍層的抗蝕性要比我國(guó)自行車行業(yè)執(zhí)行的銅一鎳一鉻鍍層總厚度達(dá)25胛的還要好,我國(guó)自行車行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的鍍層厚度為:銅一鎳一鉻=15—10—0.5/an為了滿足高抗蝕性的要求,鍍鉻層最好采用微孔鉻或微裂紋鉻。微孔鉻多是通過(guò)“鎳封”電鍍來(lái)實(shí)現(xiàn)的 這種工藝也稱四層鎳電鍍工藝。鎳封的正規(guī)叫法叫做復(fù)合電鍍或稱分散電鍍。是通過(guò)電沉積法將非導(dǎo)電微粒與鎳鍍層產(chǎn)生共沉積,使微粒鑲嵌在鎳鍍層中,由于微粒是不導(dǎo)電的,鉻鍍層不能在非導(dǎo)體的微粒上沉積,從而形成微孔鉻。
我國(guó)一些添加劑廠,除前面提到的光亮鍍鎳添加劑外,還大都能生產(chǎn)半光亮鎳、高硫鎳添加劑,廣州電器科學(xué)研究所率先推出鎳封工藝。也就是說(shuō),國(guó)產(chǎn)的添加劑是完全能滿足多層鎳電鍍需要的。










