鍍鋅添加劑：鋅酸鹽鍍鋅添加劑—傳統(tǒng)鋅酸鹽鍍鋅添加劑及其合成工藝

傳統(tǒng)鋅酸鹽鍍鋅添加劑及其合成工藝

20世紀70年代中期，全國掀起蓬勃的無氰鍍鋅工藝研究與推廣應用，取得了可喜的成績。無論鋅酸鹽鍍鋅添加劑的研究還是生產實踐都積累了豐富的經驗，為今天保護環(huán)境推廣清潔生產工藝奠定了良好的基礎。作者把1975～1985 10年間的研究、應用中有代表性的添加劑(見表7-19)，統(tǒng)稱為傳統(tǒng)鋅酸鹽鍍鋅添加劑。典型傳統(tǒng)添加劑合成產物分析。

1．DPE-I的可能結構二甲氨基丙胺1．00mol與環(huán)氧氯丙烷1．74mol反應。

①

溫度低時Cl基本不反應，(A)C8H19N2OCl Mw為194．7。

表7-19傳統(tǒng)鋅酸鹽鍍鋅添加劑合成工藝

①1kgf/cm2=98.0665kPa,全書同。

②

(B)CllH24N202C12 Mw為271．2。

由于環(huán)氧氯丙烷不是2mol，所以產物中大部分(74％)是(B)，少部分是(A)。

此物有兩個活潑的Cl、兩個叔胺，因此很容易進行反應生成交聯(lián)高分子。為避免交聯(lián)加酸至弱酸性，氨基活性消失，不再反應，這就是為何要用稀H2S04調pH=6的原因。

    由于在常溫下反應，聚合得不多，聚合時為

聚合不多時，此分子中還有一個活性叔胺和一個活性氯，溫度一高就交聯(lián)固化。總之，DPE-I是一個具有(B)、(A)、(C)多組分的混合物。

注意：鏈反應溫度不同(20℃與25℃也不一樣)，滴加快慢不同，滴定后放置時間不同，聚合度(平均)會有差別，使性能不易穩(wěn)定。

2.DPE一Ⅱ的可能結構DPE未加酸時，加入NaOH，在50℃下與CH₃C1反應，此時(CH3)2N反應較快，另一個叔胺活性低100倍左右。同時分子(A)、(B)、(C)本身也會發(fā)生一些聚合反應，產物有下列各種。

① (B)甲基化

② (B)雙甲基化

此外，還有(A)與(C)的甲基化產物。CH₃C1的活性比分子(A)、(B)、(C)中的Cl高不少。

3．DPE一Ⅲ的可能結構  二甲氨基丙胺19kg 186mol占85．5％、乙二胺1.9kg 31．7mol占14．6％、加環(huán)氧氯丙烷l8kg194．6mol。胺：環(huán)氧氯丙烷=1：0．894，胺過量，不易交聯(lián)，混合胺中有兩種氨基，(CH3)2NCH2CH2CH2NH2中有一個叔胺、一個伯胺；乙二胺H2NCH2CH2NH2中有兩個伯胺。按理論二甲氨基丙烷中的NH2活性比乙二胺稍大些，叔胺最小，產物大致是：

這樣的結構，兩端為氨基，相對分子質量約在2000。

4．DE可能的結構

生成物一端是活潑的氯，另一端是活潑的叔胺，在高溫下(80～90℃)可以繼續(xù)反應。

當(CH₃)₂NH與 是等物質的量反應，聚合度挖很大，將成為水溶性高聚物。