銅基合金液的分析：焦磷酸鹽銅錫合金溶液

    (1)銅的測定

    ①方法摘要。在pH=2．5～10范圍內(nèi)，以PAN為指示劑，用氟化銨掩蔽錫，用EDTA滴定銅，溶液由紫紅色變綠色為終點(diǎn)。

    ②試劑

    a．0．1％乙醇溶液的PAN指示劑。

b．0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。見試劑(1)。

c．氟化銨固體。

    ③分析方法。吸取鍍液lmL于250mL錐形瓶中，加氟化銨lg及水l00mL，加PAN數(shù)滴，用0．05mol／L EDTA滴定至由紫色至黃綠色為終點(diǎn)。

    ④計(jì)算

a．含銅

b．含焦磷酸銅  

式中    c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        63．55——M_Cu；

        301．1——M_Cu2P207。

    (2)二價(jià)錫的測定

    ①方法摘要。在酸性溶液中，以淀粉為指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定二價(jià)錫。

    Sn²⁺+I₂+2H⁺一Sn⁴⁺+2HI

    ②試劑

    a．鹽酸。密度1．19g／mL。

    b．1％淀粉溶液。見試劑(25)。

    C．0．1mol／L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。見試劑(5)。

    ③分析方法。吸取鍍液lmL于250mL錐形瓶中，加水100mL及鹽酸數(shù)滴，調(diào)pH至6～7，加淀粉溶液5mL，用0．1mol／L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點(diǎn)。

    ④計(jì)算

a．含二價(jià)錫

b．含焦磷酸亞錫

式中    c——碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        V_試——鍍液的體積，mL；

        118．7——M_Sn；

        413．6——M_Cu2P207

    (3)四價(jià)錫的測定

    ①方法摘要。先在酸性溶液中用鐵絲將二價(jià)銅還原為金屬銅，過濾分離金屬銅，再用鋁片將四價(jià)錫還原為二價(jià)錫，以淀粉為指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總錫量，從總錫量減去二價(jià)錫量，即為四價(jià)錫量。

    ②試劑

    a．鹽酸。密度l．19g／mL。

    b．鐵絲餅。用鐵絲卷成餅狀，每個(gè)8～10g，餅的直徑約為5cm。

c．金屬鋁。切屑或薄片。

d．大理石。

    e．1％淀粉溶液。見試劑(25)。

    f．0．1mol／L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。見試劑(5)。

    ③分析方法。吸取鍍液5mL于250mL燒杯中，加濃鹽酸15mL及水lomL，加鐵餅一個(gè)，加熱至沸，直到溶液藍(lán)色消失，銅被還原完全，稍冷，過濾，用熱水洗6～8次，將濾液和洗液合并置于500mL錐形瓶中，加濃鹽酸50mL及鋁片2g，如作用太劇烈，可用流水冷卻，待作用緩慢時(shí)，煮沸溶液至金屬鋁片和析出的錫完全溶解后，停止加熱，立即投入大理石一塊，迅速以流水冷卻后，加淀粉5mL，以0．1mol／L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點(diǎn)。

    ④計(jì)算

a．含總錫  

b．含四價(jià)錫ρ_Sn4+g／L)=ρ_總Sn一ρ_Sn2+

式中    c——碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；

        V_試——鍍液體積，mL；

        118．7——M_Sn。

    ⑤附注。加入的鹽酸量應(yīng)約為40％(以體積計(jì))，即100mL溶液中應(yīng)含有40mL鹽酸。

    (4)總焦磷酸根的測定

    ①方法摘要。先用氫氧化鈉與銅、錫生成氫氧化物沉淀，過濾除去，將濾液調(diào)pH至3．8～4．0，加入一定量過量的乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，與P₂0₇^4-形成焦磷酸鋅沉淀，過量的鋅以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，然后計(jì)算出P₂0₇^4-的含量。

2Zn²⁺+ P₂0₇^4-一Zn₂P₂0₇↓

    ②試劑

a．40％氫氧化鈉溶液。

b．1mol／L乙酸溶液。

c．0.2mol／L乙酸鋅溶液。見試劑(16)。

    d．PAN指示劑。見試劑(24)。

e．0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。見試劑(1)。

f．緩沖溶液(pH一10)。見試劑(30)。

    ③分析方法。吸取鍍液l0mL于250mL容量瓶中，加入約50℃的熱水100mL、40％氫氧化鈉10mL，以沉淀銅、錫，冷卻，加水稀釋至刻度，搖勻，干濾紙過濾。

    吸取濾液25mL(相當(dāng)原液lmL)于250mL錐形瓶中，加水80mL，用l+1鹽酸調(diào)至微堿性(用pH試紙?jiān)囍?SPAN lang=EN-US>)，再用lmol／L乙酸調(diào)至pH為3．8～4．0，準(zhǔn)確加入25mL乙酸鋅溶液、PAN數(shù)滴，此時(shí)溶液為紫色，煮沸，冷卻后移人250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，干濾紙過濾，準(zhǔn)確取l00mL濾液于250mL錐形瓶中，加入緩沖液lomL，以0．05mol／L EDTA滴定至由紫色變黃色為終點(diǎn)。

    ④計(jì)算

含總焦磷酸根   

式中    C₁——乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V₁——耗用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；

        C₂——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V₂——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；

        V_試——所取鍍液體積，mL；

        174——M_P2074-。

(5)正磷酸鹽的測定

方法摘要。鍍液中含有P₂0₇^4-及PO₄^3-，應(yīng)加入鹽酸煮沸，使P₂0₇^4-轉(zhuǎn)化為H₃PO₄。滴加過氧化氫分解氰化物，加入鎂鹽使生成MgNH₄P0₄，稱重，求得總的PO₄^3-量，從中減去由P₂0₇^4-(由EDTA滴定法求得)轉(zhuǎn)化的PO₄^3-量，即得鍍液中PO₄^3-含量。   

    以下試劑、分析方法、計(jì)算等均與相同。

(6)硝酸鉀的測定

    ①方法摘要。在酸性溶液中加入過量的亞鐵溶液與硝酸根作用，多余的亞鐵用重鉻酸鉀回滴，消耗與硝酸根作用的亞鐵溶液，可計(jì)算出硝酸鉀的含量。

    ②試劑

    a．硫酸。密度l．84g／mL。

b．苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑。見試劑(21)。

c．0．1mol／L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。見試劑(7)。

d．0．02mol／L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。見試劑(8)。③分析方法。吸取鍍液lmL于250mL錐形瓶中，加入20mL，準(zhǔn)確加入20mL 0．1mol／L硫酸亞鐵銨溶液，加濃硫酸20mL，加熱煮沸5min，冷卻，加水50mL、指示劑2滴，用0．02mol／L重鉻酸鉀滴定至紫紅色為終點(diǎn)。

    ④計(jì)算   

含硝酸鉀   

式中    C₁——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        C₂——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V₁——耗用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        V₂——耗用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        101．1——M_KN03。