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甲基磺酸鹽電鍍錫工藝及鍍液性能

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核心提示:甲基磺酸鹽電鍍錫工藝及鍍液性能

摘要:甲基磺酸鹽電鍍錫工藝能克服硫酸鹽和氟硼酸鹽電鍍錫工藝鍍液不穩(wěn)定的缺點(diǎn),而且對(duì)環(huán)境友好。通過正交試驗(yàn)確定該工藝最佳配方,在最佳條件下進(jìn)行電鍍錫液試驗(yàn),結(jié)果表明甲基磺酸鹽鍍錫液具有較高的抗氧化和寬溫施鍍能力,鍍液的深鍍能力、均鍍能力高。

關(guān)鍵詞:甲基磺酸;電鍍錫;鍍液

中圖分類號(hào):TQ153.1+3   文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A   文章編號(hào):1005748X(2007)08042203

0 引 言

錫及錫鉛合金鍍層由于具有優(yōu)良的抗蝕性和可焊性已被廣泛應(yīng)用于電子工業(yè)中[1]。但是近年來,由于鉛受到很大限制,所以電鍍錫工藝將成為電子電鍍中可焊性鍍層的主要鍍種。以前的電鍍錫鍍液主要以高污染的氟硼酸鹽、苯酚磺酸鹽及鹵化物等為主,近年來的硫酸鹽電鍍錫工藝大大改善了對(duì)環(huán)境的污染,但是鍍液不穩(wěn)定[2]。甲基磺酸鹽電鍍錫基本上能解決上述問題,具有很高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。本工作通過正交試驗(yàn)研究了甲基磺酸鹽電鍍錫工藝最佳配方和鍍液性能,并與硫酸鹽電鍍錫工藝[3]鍍液性能進(jìn)行比較。

1 試 驗(yàn)

將紫銅片切成50mm×25mm×0.mm大小作試樣,經(jīng)化學(xué)除油、浸蝕、活化、水洗后電鍍。電鍍?cè)囼?yàn)用電鍍專用赫爾槽設(shè)備,陰極用自制純錫板。試樣經(jīng)過化學(xué)除油、浸蝕、活化工藝處理[1]。

據(jù)前期試驗(yàn),試驗(yàn)溫度和陰極移動(dòng)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響不大,且可得鍍液中其他主要成分的含量和電流密度的大致范圍為:甲基磺酸亞錫80~160gL,甲基磺酸80~180gL,光亮劑20~40mL,電流密度0.5~20Adm2

A(甲基磺酸亞錫)、B(甲基磺酸)、C(光亮劑)和犇(電流密度)四個(gè)因素,每個(gè)因素取三水平,做四因素三水平正交試驗(yàn),選用L9(34)正交表。正交試驗(yàn)水平因素見表1。試驗(yàn)在室溫下操作,時(shí)間為10min。以孔隙率作為正交試驗(yàn)的結(jié)果分析對(duì)象。

測(cè)定孔隙率方法是使用貼濾紙法[1]。

在最佳工藝條件下對(duì)鍍液性能進(jìn)行以下試驗(yàn):

(1)穩(wěn)定性試驗(yàn) ①自然放置試驗(yàn):取新配置的鍍液50mL,轉(zhuǎn)入到一個(gè)燒杯中,將其長(zhǎng)時(shí)間自然放置于空氣中,記錄下從開始到鍍液出現(xiàn)混濁現(xiàn)象的時(shí)間;②抗高溫氧化試驗(yàn):取新配置的鍍液50mL,置于100mL的敞開燒杯中,置恒溫水浴鍋中從室溫開始加熱,記錄從開始到出現(xiàn)混濁時(shí)的溫度;③加速氧化試驗(yàn):分別取兩個(gè)50ml燒杯,各加入30mL鍍液,其中在一個(gè)燒杯中加50%H2O2  10滴,在另外一個(gè)燒杯中沒有加,并在兩個(gè)燒杯中加入兩粒錫粒,觀察溶液變化情況。

(2)深鍍能力試驗(yàn) 用內(nèi)孔法,試件采用內(nèi)徑為10mm,長(zhǎng)為100mm的銅管,鍍覆時(shí)使管孔垂直面向陽(yáng)極板,管口距離陽(yáng)極50mm。在25℃下,以Adm2的陰極電流密度電鍍15min后將圓管陰極取出,洗凈吹干,沿軸向切開,測(cè)量管孔鍍層的鍍?nèi)肷疃龋栽u(píng)價(jià)深鍍能力。

(3)均鍍能力試驗(yàn) 用遠(yuǎn)近陰極法測(cè)定,鍍槽為透明有機(jī)玻璃矩形槽(槽內(nèi)腔尺寸為150mm×50mm×70mm),陰極采用厚度為mm紫銅片,尺寸為50mm×50mm,工作表面平滑光亮,非工作表面用絕緣漆絕緣,使用與陰極相同尺寸的帶孔陽(yáng)極,試驗(yàn)電流為1.A。在25℃下電鍍30min后取出陰極清洗干凈,在105~115℃的烘箱中干燥15min,準(zhǔn)確稱量近、遠(yuǎn)陰極的增重m1m2。均鍍能力犜按式(1)計(jì)算:

 

式中:K為遠(yuǎn)近陰極與陽(yáng)極間距離之比,本試驗(yàn)采用5∶1。
    (4)沉積速度的測(cè)定 用增重法測(cè)定沉積速度,以鍍層表面完全平滑來計(jì)算平均厚度。
    (5)陰極極化曲線的測(cè)定 使用IMB兼容機(jī),通過AD/DA卡控制HDV7C電位儀,測(cè)試陰極極化曲線,工作電極為純錫,工作面積為1Cm2,非工作表面以環(huán)氧樹脂涂覆封閉。參比電極為飽和甘汞電極(犛犆犈),輔助電極為鉑電極,掃描速度為1.5mv·s-1。
    2 結(jié)果與討論
    2.1 正交試驗(yàn)結(jié)果分析
    正交試驗(yàn)極差分析如表2所示。

由表2對(duì)鍍層極差分析表明,四個(gè)因素對(duì)孔隙率影響從大到小排列為:ACBD,即作為電鍍液中主鹽的甲基磺酸亞錫對(duì)鍍層質(zhì)量的影響最大,然后是光亮劑的影響,接下來是甲基磺酸,最后是電流密度的影響。因?yàn)榭紫堵试叫。砻麇儗淤|(zhì)量就越好,所以在每個(gè)因素下取均值最小的水平為最優(yōu)化水平,由表2中的均值結(jié)果表明最優(yōu)化的組合為:A2B3C3D2。得到甲基磺酸鹽電鍍錫最佳工藝配方及條件如下:甲基磺酸亞錫110gL,甲基磺酸130gL,光亮劑35mLL,陰極電流密度Adm2,溫度為室溫。

2.2 鍍液性能

2.2.1 穩(wěn)定性鍍液穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果見表3。

    表3結(jié)果表明甲基磺酸鹽鍍錫液具有較高的抗氧化變質(zhì)和抗高溫施鍍能力。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[4],在以錫為陽(yáng)極的鍍液中存在以下反應(yīng)過程:

   

    

       反應(yīng)(2)使鍍液氧化,反應(yīng)(3)使鍍液得到保護(hù)。兩個(gè)反應(yīng)都屬于多相反應(yīng),鍍液與空氣接觸使鍍液里溶解氧,或者鍍液存在其他氧化性物質(zhì),都會(huì)使反應(yīng)(2)的速度大于反應(yīng)(3)。盡管有錫陽(yáng)極板存在,但隨著時(shí)間推移,鍍液仍然會(huì)被緩慢氧化,即Sn2+被氧化成Sn4+,Sn4+濃度積累上升到一定程度后,由于犛狀4+水解作用大于犛狀2+,遂水解產(chǎn)生水解混濁物(α-錫酸轉(zhuǎn)變成的β-錫酸),水解過程如:

SnOH4由α-錫酸最終轉(zhuǎn)變成β-錫酸,β-錫酸是一種不溶于酸或堿的物質(zhì),從而使鍍液混濁。

甲基磺酸鹽鍍錫液中由于甲基磺酸對(duì)Sn2+有很強(qiáng)的絡(luò)合作用,會(huì)形成絡(luò)合物,這種絡(luò)合物能夠抑制或減慢鍍液中溶解的氧直接作用于Sn2+和Sn2+與Sn4+的水解。另一方面甲基磺酸是一種非氧化性有機(jī)強(qiáng)酸,也就是說,甲基磺酸鹽鍍錫液使反應(yīng)(2)發(fā)生的可能性非常小,即使有極微量地發(fā)生(2)反應(yīng),也會(huì)由于極板的存在,使得鍍液發(fā)生反應(yīng)(3)過程得以保護(hù)。因此甲基磺酸鹽鍍錫具有較高的穩(wěn)定性。

2.2.2 鍍液深鍍能力

銅管內(nèi)孔均全部鍍上錫金屬。說明甲基磺酸鹽鍍液的深鍍能力非常好。

2.2.3 鍍液均鍍能力

電鍍前,甲基磺酸鹽鍍錫遠(yuǎn)近陰極質(zhì)量都為m0=3.60g;電鍍錫后,m遠(yuǎn)=3.96gm近=4.05g。所以遠(yuǎn)近陰極增重為:

均鍍能力按式(1)計(jì)算為93.75%。

說明甲基磺酸鹽鍍液的均鍍能力良好。

2.2.4 鍍液沉積速度在最佳工藝配方下,將試片(50mm×25mm×0.mm紫銅)放入電鍍槽中電鍍1h,用電解測(cè)厚儀測(cè)定試片厚度。五次試驗(yàn)的平均值為119.6μm。由此可以計(jì)算沉積速度大約為120μm·h-1。

2.2.5 鍍液陰極極化曲線鍍液陰極極化曲線測(cè)定結(jié)果見圖1。

由圖1中可以看出甲基磺酸對(duì)提高陰極極化作用非常明顯,這是因?yàn)榧谆撬岜旧硎且环N有機(jī)強(qiáng)酸,它一方面能提高電鍍液的導(dǎo)電能力,部分增大陰極極化作用,更重要的一方面是它還具有很強(qiáng)的絡(luò)合作用,使得Sn2+在陰極的電極反應(yīng)速度大大降低,從而增大陰極極化。

上述兩重作用,使得甲基磺酸對(duì)提高陰極極化作用明顯,這種極化作用將使鍍層結(jié)晶晶粒變細(xì),鍍層致密、均勻而平整。

3 結(jié) 論

(1)經(jīng)正交試驗(yàn)優(yōu)化后的甲基磺酸鹽電鍍錫最佳工藝配方為:甲基磺酸亞錫110gL,甲基磺酸130gL,光亮劑35mLL,陰極電流密度Adm,溫度為室溫。

(2)甲基磺酸鹽鍍錫液具有較高的抗氧化變質(zhì)和寬溫施鍍能力,鍍液的深鍍能力、均鍍能力高。

(3)甲基磺酸鹽鍍錫液成分簡(jiǎn)單,無(wú)毒且環(huán)境污染小,適合未來電鍍工業(yè)發(fā)展方向。

 

 

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