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目前，人們對單金屬電沉積和電結(jié)晶的了解還不 多，對兩種或兩種以上金屬的共沉積了解得就更少。因此，有關(guān)合金電鍍，人們還只能提供一些實驗數(shù)據(jù)的綜合分析和定性的解釋，而定量的規(guī)律和理論有待于進一步的研究和總結(jié)。事實證明，要實現(xiàn)兩種金屬的共沉積，應具備以下兩個基本條件。
(1)兩種金屬中至少有一種金屬能單獨從其鹽的水溶液中沉積出來：盡管在大多數(shù)情況下，形成合金的兩種金屬都能單獨從其鹽的水溶液中沉積出來，但有些不能單獨沉積的 金屬如鎢、鉬等，可以在鐵族金屬的誘導下與之共沉積。
(2)要使兩種金屬共沉積，它們的析出電位要十分接近或相等。否則電位較正的金屬 會優(yōu)先沉積，甚至排斥電位較負金屬的析出。
為了實現(xiàn)金屬的共沉積，一般采取以下措施：
(1)選擇金屬離子合適的價態(tài)：同一金屬不同價態(tài)的標準電極電位有較大差異，一般 應選擇易溶于水且標準電位與共沉積金屬較接近的價態(tài)的化合物。
(2)改變金屬離子的濃度：在標準電位相差不大時，通過改變金屬離子的濃度(或活 度\增大電位比較正的金屬離子的濃度，使其電位負移，從而使兩種析出金屬的電位接近。
(3)加人適當?shù)慕j合劑：使游離態(tài)的金屬離子濃度降低，析出電位接近而共沉積。適 當?shù)慕j合劑，不僅可使金屬離子的平衡電位向負方向移動，還能增加陰極極化。
(4)加人添加劑：添加劑盡管用量少，但它可以顯著地增大或降低陰極極化，這種作 用對金屬離子有選擇性。因此，加人添加劑可以調(diào)整或改變金屬的沉積電位，使合金發(fā)生共沉積。
兩種金屬在陰極上共沉積時，相互之間存在著一定的作用。同時，電極材料的性質(zhì)、 電極表面狀態(tài)、零電荷電位和雙電層結(jié)構(gòu)等都可能對形成的合金鍍層產(chǎn)生影響。
在合金電沉積中，基體材料的性質(zhì)對陰極上金屬離子的放電和析氫可能會產(chǎn)生兩方面 的影響，一是產(chǎn)生去極化作用，使金屬離子的還原過程變得容易;二是增大極化作用，使陰極還原過程受到影響。前者是由于金屬離子從還原到進入晶格作有規(guī)則的排列時要放出 部分能量，這部分能量聚集在陰極表面而使其電位升高，導致電位較負的金屬向電位較正的方向變化而容易析出。后者是由于基體金屬的鈍化傾向，改變了電極的表面狀態(tài)，使晶 體在電極表面析出的能耗增大，因而影響了合金的共沉積。
兩種或兩種以上的金屬離子共沉積形成合金時，由于雙電層中離子濃度和雙電層結(jié)構(gòu) 的改變，離子的還原速度也將發(fā)生變化。此外，由于溶液中有兩種或兩種以上的金屬離子存在，可能形成多核配位離子或締合離子，從而影響到金屬離子在陰極表面的析出。
