金合金鍍層中金的測(cè)定(碘量法）

金銀合金鍍層常用的有16 K~18 K和12 K~14 K ，其含金量為ω_Au：75 % 和50 % 。在金銅合金鍍層中ω_Cu 可達(dá)：15 % ~ 40 %。在硬度高的金鎳合金鍍層中，ω_Au約為：80 %。金銻合金鍍層外觀呈金黃色，當(dāng)ω_Sb 5 %，硬度HV為200左右。

㈠方法簡(jiǎn)介

采用碘量法測(cè)定時(shí)，首先溶解鍍層，使金全部轉(zhuǎn)化為AuCl₃，確保金全部轉(zhuǎn)化為AuCl₃而又不受損失。在試液中，加入KI溶液，與AuCl₃反應(yīng)，定量生成I₂。用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)定生成的I₂ 。

⑴金銀合金鍍層用王水溶解時(shí)，ω_Au約60 % 以上時(shí)，能溶于王水中，而ω_Au約60 % 以下時(shí)，用王水溶解不完全。這是因?yàn)殄儗拥谋砻嬖谕跛饔孟拢纬闪艘粚勇然y保護(hù)膜，阻止王水繼續(xù)與金作用。因此，應(yīng)先以(1＋1)硝酸溶解樣品中的銀，然后再加入王水，方可使樣品分解完全。

在溶解后的試液中，Ag⁺ 離子干擾Au的測(cè)定。可將試液稀釋，然后以AgCl↓形式沉淀，經(jīng)過(guò)濾分離去除。

⑵金鈷合金鍍層首先用(1＋1)硝酸低溫加熱緩慢溶解，再加王水使樣品分解完全。然后再以鹽酸趕盡硝酸，用碘量法測(cè)定Au。操作中不得采用(NH₄)₂S₂O₈等強(qiáng)氧化劑，以免在弱酸性中部分Co²⁺氧化為Co³⁺。Co³⁺將和碘離子反應(yīng)生成碘，從而干擾Au的碘量法測(cè)定。

2 Co³⁺ + 2 KI  2 Co²⁺  + I₂ 

在蒸發(fā)除去硝酸的過(guò)程中，不能將溶液完全蒸干或局部蒸干以免金鹽分解。如果已生成不溶解的沉淀，需要加入少量鹽酸及硝酸將其溶解，再重新蒸發(fā)。

⑶金銅合金鍍層用(1＋1)硝酸、王水溶解。在吸取的測(cè)定液中，鍍層的質(zhì)量?jī)H為0.2 mg，其中的銅量完全被(NH₄HF₂ +EDTA)聯(lián)合掩蔽，不干擾碘量法測(cè)定。

⑷金鎳合金鍍層用(1＋1)硝酸、王水溶解，然后采用碘量法測(cè)定。

⑸金銻合金鍍層用(1＋1)硝酸溶解、再用王水使樣品分解完全。銻離子的干擾以酒石酸掩蔽后^[11]，再采用碘量法測(cè)定。

㈡試劑

⑴H₂O₂：30 %。

⑵鹽酸：（濃）、（1+1）、φ = 1.5 ~2.0 % 。

⑶硝酸：(1＋1)。

⑷王水：(鹽酸＋硝酸=3＋1)。

⑸NaCl：200 g/L。

⑹HAc：φ 7 %。

⑺NH₄HF₂：40 g/L。

⑻EDTA：25 g/L。

⑼酒石酸：200 g/L。

⑽KI：100 g/L。

⑾淀粉溶液：10 g/L。

⑿Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：同“7.1.1.2.碘量法”中Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。

㈢測(cè)定步驟

⑴ 金合金鍍層試液的制備

① 稱金合金鍍層樣品（m/mg）100 mg ±0.1 mg ，加入250 mL燒杯中，加(1＋1) 硝酸20 mL，低溫緩慢加熱，至無(wú)NO₂氮氧化物黃煙產(chǎn)生時(shí)，加入5滴200 g/L NaCl溶液，再加20 mL王水使樣品分解完全。

② 水浴加熱蒸發(fā)至體積6~8 mL，以水吹洗表皿及杯壁，在攪拌下低溫濃縮至濕鹽狀(不可干固)，稍冷，加濃鹽酸5滴兩次，水浴蒸干至無(wú)酸味。蒸干時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)(＜20 min)，無(wú)酸味即可，以免三氯化金分解而使結(jié)果偏低。水浴蒸干后，取下稍冷。

A⑶隨后在不斷搖動(dòng)試液的同時(shí)，加入40 g/L NH₄HF₂溶液2滴、25 g /L的EDTA溶液6滴，混勻。立即加入100 g/L的KI溶液4滴，不斷搖動(dòng)錐形瓶，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微黃色后，加入10 g/L淀粉溶液5滴，滴至蘭色消失即為終點(diǎn)(V₂ / mL)。

㈣計(jì)算

式中 ω_Au— 金合金鍍層中金的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

T — Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)金的滴定度，μg/mL；

V₂ — Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定體積，mL；

V₁— 微量進(jìn)樣器的取樣體積，μL；

m — 金合金鍍層的質(zhì)量，mg ；

V— 容量瓶的標(biāo)稱體積，mL；

100— 計(jì)量因數(shù)h。