影響表面活性粒子在電極與溶液界面上特性吸附的因素很多,主要有以下幾方面。
1. 電極發(fā)生和表面狀態(tài)的影響 特性吸附是由電極表面和活性粒子之間的分子間作用力或化學(xué)鍵力引起的,電極的性質(zhì)玫表面狀態(tài)不同,則這種分子間作用力和化學(xué)鍵力就可能不同,因此吸附的能力就可能不同。例如在滴態(tài)的滴汞電極上,由于電極各處表面狀態(tài)相同,吸附可能是均勻的,而在其它固體電極上,電極各處表面狀態(tài)不一致,因此吸附則可能不均勻,有的地方發(fā)生吸附,某些地方則可能已經(jīng)脫附。
2. 表面活性粒子性質(zhì)影響 表面活性粒子不同,其與電極表面間的分子間作用或化學(xué)鍵力也不同,因此吸附行為也不一樣。并不是所有的表面活性粒子都能在任何電極與溶液界面上發(fā)生吸附,只有那些與電極性質(zhì)匹配適當(dāng)?shù)谋砻婊钚粤W樱拍茉诮缑嫔习l(fā)生吸附。因此,電鍍時(shí)所使用的添加劑往往要經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)倪x擇。
3. 表面活性粒子濃度的影響 在一定的濃度范圍內(nèi),表面活性粒子的濃度越大,則吸附越多,但當(dāng)界面吸附達(dá)到飽和時(shí),再提高表面活性粒子的濃度,就不再有明顯的作用。因此,在電鍍中,添加劑的用量要適當(dāng),而不是越多越好。
4. 電極電位對(duì)吸附的影響 特性吸附一般只發(fā)生在一定的電極電位范圍內(nèi),不同的表面活性粒子發(fā)生吸附的電位范圍也不同。這是由能量關(guān)系確定的。表面活性粒子發(fā)生吸附時(shí)要放出吸附熱,從而使所研究體系的能量降低,這有利于吸附的進(jìn)行;但只是在某個(gè)電極電位下(這是電極表面不帶電荷),活性粒子具有最大的吸附能力,如果電極電位變得更正些或更負(fù)些(這時(shí)電極表面所帶電荷增多),則雙電層的能量升高,即使研究體系的能量升高,這對(duì)吸附是不利因素。如果所放出的吸附熱足以補(bǔ)償雙電層能量的升高時(shí),研究體系的總能量有所降低,則可以發(fā)生吸附;當(dāng)電極表面所帶電荷過(guò)多,使電極電位超過(guò)一定范圍時(shí),則雙電層的能量升高值可能大于放出吸附熱而產(chǎn)生的能量降低值,從而使體系的總能量有所升高,這時(shí)就要發(fā)生脫附。因此,吸附只能發(fā)生在一定的電位范圍之內(nèi)。
在選擇添加劑時(shí), 要選擇那些在所使用的電位范圍內(nèi)起吸附作用的表面活性粒子。










