鍍銅及銅基合金溶液的化學(xué)分析：試劑

(1)標(biāo)準(zhǔn)乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)溶液

①配制

    a.0.05mol／L。稱取分析純乙二胺四乙酸二鈉<C₁₀H₁₄N₂Na₂·2H₂O)20g，以水加熱溶解后，冷卻，稀釋至1L。

    b．0．1mol／L。稱取EDTA 40g，配成1L。

    ②標(biāo)定。稱取分析純金屬鋅0．4g(四位有效數(shù)字)于150mL燒杯中，以少量1：1鹽酸溶解，加熱使溶解完全，冷卻，移入l00mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。用移液管吸取20mL于250mL錐形瓶中，加水50mL，以氨水調(diào)節(jié)pH至微堿性，加入pH=10的緩沖溶液10mL及鉻黑T指示劑數(shù)滴，搖勻，以配制好的約0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅變藍(lán)色為終點(diǎn)。

式中    c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        m——鋅的質(zhì)量，g。

    (2)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制

    a．0．1mol／L。量取分析純鹽酸(密度l．19g／mL)9mL，以水稀釋至1L。

    b．1mol／L。量取分析純鹽酸(密度l．19g／mL)90mL，

以水稀釋至1L。②標(biāo)定

    a．以碳酸鈉標(biāo)定。稱取在120℃干燥過的分析純碳酸鈉1．5g(四位有效數(shù)字，)置于250mL錐形瓶中，加水120mL，攪拌使溶解，加入甲基橙指示劑(試劑l01)1～2滴，用配制好的鹽酸滴定至由黃變?yōu)槌壬珵榻K點(diǎn)。

式中    c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；

        V——耗用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        m——碳酸鈉的質(zhì)量，9；

        106——M_Na2CO3。

    b．以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。用移液管吸取已標(biāo)定的lmol／L氫氧化鈉溶液25mL于250mL錐形瓶中，加水80mL，加入酚酞指示劑2滴，用配制好的鹽酸滴定至紅色消失為終點(diǎn)。

式中    f——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；

        V——耗用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        C₁——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。

不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液按上述方法同樣配制及標(biāo)定。

(3)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制

    a．0．1mol／L。稱4gNaOH溶于水、稀釋至1L。j

    b．1mol／L。稱取40g氫氧化鈉，以冷沸水溶解于硬質(zhì)燒杯中，待溶液澄清并冷卻后，以冷沸水稀釋至lL。

    ②標(biāo)定

    a．以苯二甲酸氫鉀標(biāo)定。稱取在120℃燥過的分析純苯二甲酸氫鉀(KHC₈H₄0₄)4₉(四位有效數(shù)字)于250mL錐形瓶中，加水l00mL，溫?zé)崾顾芙猓尤敕犹甘緞?SPAN lang=EN-US>2滴，用配制好的氫氧化鈉溶液滴定至淡紅色為終點(diǎn)。

式中  c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；V——耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；優(yōu)——苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g。

b．以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液標(biāo)定。用移液管吸取已標(biāo)定的lmol／L鹽酸溶液25mL于250mL錐形瓶中，加水80mL，加甲基橙指示劑2滴，用配制好的氫氧化鈉溶液滴定至橙色為終點(diǎn)。

式中    c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度； 

        V——耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        C₁——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。

        C．以草酸標(biāo)定。準(zhǔn)確稱取草酸(H₂C₂0₄·2H₂0，分析純)31．517g于500mL容量瓶中，用水溶解，稀釋至刻度，搖勻。吸取20mL于250mL錐形瓶中，加水80mL、酚酞指示劑3滴，用配制好的約lmol／L的氫氧化鈉溶液滴定至微紅色為終點(diǎn)。

    (4)標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液

    ①配制。0．1mol／L：取分析純硝酸銀于120℃干燥2h，在干燥器內(nèi)冷卻，準(zhǔn)確稱取l7．000g溶解于水，在容量瓶中稀釋至l000mL，儲(chǔ)于棕色瓶中。不需標(biāo)定。

    ②標(biāo)定。稱取分析純氯化鉀(干燥過)0．25～0．309，置于250mL錐形瓶中，加水100mL使之溶解、加入鉻酸鉀飽和溶液2～3滴，用配制好的硝酸銀溶液滴定至白色沉淀略代色為終點(diǎn)。

式中    c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        m——氯化鉀的質(zhì)量，g。

        74．55——M_KCl。

    (5)0．1mol／L標(biāo)準(zhǔn)碘溶液

①配制。稱取分析純碘26g及碘化鉀80g溶于最少量的水中，待溶解完全后稀釋至lL。儲(chǔ)于棕色瓶中，置于暗處。

②標(biāo)定。用移液管吸取已標(biāo)定好的0．1mol／L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL于250mL錐形瓶中，加水100mL，加淀粉溶液指示劑5mL，以配制好的碘溶液滴定至藍(lán)色為終點(diǎn)。

式中    c——碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

    (6)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制

    a．0．1mol／L。稱取分析純硫代硫酸鈉(Na₂C0₃·5H₂0)25g溶于水中，加入碳酸鈉0．1g，稀釋至lL。

    b．0．2mol／L。稱取硫代硫酸鈉50g溶于水，按上法稀釋至1L。

    ②標(biāo)定

    a．以銅標(biāo)定。稱取純銅0．2g(四位有效數(shù)字)于300mL錐形瓶中，加入1：1硝酸lomL使之溶解，加濃硫酸5mL，加熱至冒三氧化硫白煙，冷卻。緩緩加水50mL搖動(dòng)使鹽類溶解，滴加氨水至溶液開始呈深藍(lán)色，再滴加冰醋酸至深藍(lán)色退

去，過量lmL冷卻。加入20％碘化鉀l6mL，立即用配好的0．1mol／L硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，加入淀粉指示劑5mL，滴定至藍(lán)色將近消失，加入l0％硫氰酸銨10mL，再滴定至藍(lán)色突然消失為終點(diǎn)。

式中  c÷一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

    V——耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；m——銅的質(zhì)量，g；

63．55——M己。。

    b．以碘酸鉀標(biāo)定。稱取在180℃干燥過的碘酸鉀(KI0₃)0．10～0．12g(四位有效數(shù)字)1:1于400mL燒杯中，用50mL水溶解，加入20％碘化鉀溶液l5mL及1：1硫酸lomL放置3min，加水稀釋至l50mL，用配制好的0．1mol／L硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入淀粉指示劑5mL，再滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。

式中    c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃

        V——耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；

    m——碘酸鉀的質(zhì)量，g；

        214．1——MKI0₃ .

    C．以重鉻酸鉀標(biāo)定。用移液管吸取0．02mol／L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL于250mL具玻璃塞的錐形瓶中，加水60mL、碘化鉀2g及1：2鹽酸5mL，立即蓋好瓶塞，放置lomin，用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定至黃綠色，加入淀粉指示劑5mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。

  式中c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

    V——耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL。(7)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制

    a．0．2mol／L。稱取硫酸亞鐵銨[FeS0₄·(NH₄)₂S0₄·6H₂O]80g，溶于冷的5％硫酸500mL中，溶解完畢后，如有渾濁，應(yīng)過濾。以5％硫酸稀釋至lL。亞鐵溶液在空氣中還原力逐漸降低，應(yīng)于使用前標(biāo)定，或測(cè)定和高錳酸鉀的比例系數(shù)。

b．0．1mol／L。稱取硫酸亞鐵銨40g，按上法配成lL。

②標(biāo)定

    a．以重鉻酸鉀標(biāo)定。用移液管吸0．1mol／L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL予250mL錐形瓶中，加水70mL、1+1硫酸20mL、磷酸2mL。加入苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑4滴，溶液呈紫紅色，以配制好的0．1mol／L硫酸亞鐵銨溶液滴定至紫紅色轉(zhuǎn)綠色為終點(diǎn)。

式中    f——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL。

        b．當(dāng)硫酸亞鐵銨和高錳酸鉀配合使用時(shí)，可測(cè)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的比例系數(shù)。用移液管吸取配制好的硫酸亞鐵銨溶液25mL于250mL錐形瓶中，用0．02mol／L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡紅色,并能于2～3min內(nèi)不退色為終點(diǎn)。此二溶液的體積比(K)，即lmL硫酸亞鐵銨相當(dāng)于高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL)，可用下式計(jì)算：

式中    V——耗用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

(8)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①0．1mol／L。取分析純重鉻酸鉀于l50℃干燥1h，在干燥器內(nèi)冷卻，準(zhǔn)確稱取29．421g，溶解于水，在容量瓶中稀釋至l000mL，不需標(biāo)定

②O．02mol／L。準(zhǔn)確稱取5．8842g溶于水，在容量瓶中稀釋至l000mL。不需標(biāo)定。

(9)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

配制

    a．0．02mol／L。稱取分析純高錳酸鉀3．39溶于lL水中，徐徐加熱使溶解完全，再熱至恰至沸點(diǎn)，用小火維持此溫度0．5h，放置冷卻或過夜。用上鋪石棉層的砂芯漏斗(3號(hào))過濾，不應(yīng)和橡皮或其他有機(jī)物接觸，儲(chǔ)于棕色玻璃瓶中，置于暗處。

    b．0．4mol／L。稱取分析純高錳酸鉀669溶于水中，按上法配成1L。

    ②標(biāo)定。稱取在105℃干燥過的分析純草酸鈉0．2g(四位有效數(shù)字)于400mL燒杯中，加水200mL及3mol／L硫酸30mL，攪拌使草酸鈉溶解。加熱至80～90℃，由滴定管加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)滴，放置片刻至紅色消失后，立即繼續(xù)以高錳酸鉀滴定至微紅色，保持lmin不消失為終點(diǎn)。在接近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度應(yīng)減慢，每一滴顏色退去后再加另一滴。滴定時(shí)，溶液溫度不得低于75℃。

式中    c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；

        m——草酸鈉的質(zhì)量，g；

        134——M_Na2CO3。

(10)硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制。0．05mol／L：稱取硝酸鉛[Pb(N0₃)₂] 16．6g溶于水，加1+4硝酸lmL，加水稀釋至lL。

    ②標(biāo)定。用移液管吸取已標(biāo)定的0．05mol／L的EDTA溶液20mL于250mL錐形瓶中，加入10％六亞甲基四胺15mL、水20mL、二甲酚橙數(shù)滴，用已配好的硝酸鉛溶液滴定至由黃色變紅色為終點(diǎn)。

式中  c——硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

    V——耗用硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。(11)0．05mol／L銅標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制。稱取硫酸銅(CuS0₄·5H₂0)12．5g溶于水，

稀釋至1L。

    ②標(biāo)定。吸取待標(biāo)定的硫酸銅溶液20mL于250mL錐形瓶中，加水50mL、pH一5．5的乙酸一乙酸鈉緩沖溶液10mL、PAN 3滴，用0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫紅轉(zhuǎn)黃色為終點(diǎn)。

式中    c——硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

    C_l——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

    V₁——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

    (12)0．05mol／L鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制。稱取氯化鎂(MgCl₂·6H₂0)10．2g溶于水，稀釋至1L。

    ②標(biāo)定。用移液管吸取配好的鎂溶液20mL于250mL錐

形瓶中，加水50mL，以氨水調(diào)至微堿性，加入pH一10的緩沖溶液10mL、鉻黑T指示劑數(shù)滴，搖勻，以已標(biāo)定的0．05mol／L EDTA溶液滴定至由紅色巒藍(lán)色為終點(diǎn)．

式中    c——鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

    V——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

(13)鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液

    配制：準(zhǔn)確稱取純鐵0．1000g(四位有效數(shù)字)，溶于少量1+1鹽酸中，滴加幾滴過氧化氫，加熱溶解后，煮沸，冷卻。加水稀釋至1L。不需標(biāo)定。此溶液1mL含鐵0．1mg。(14)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制

    a．1mol／L。量取分析純硫酸(密度l．84g／mL)54mL，緩緩加入500mL水中，冷卻后稀釋至1L。

    b．0．1mol／L。量取分析純硫酸(密度l．84g／mL)5．4mL，緩緩加入500mL水中，冷卻后稀釋至1L。

    ②標(biāo)定。按鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑2)同樣的方法進(jìn)行標(biāo)審．

式中    c——硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；

        V——耗用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

        m——碳酸鈉質(zhì)量，g；

        106——M_NaC03。

(15)0．05mol／L硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制

    a．0．05mol／L。稱取分析純硫酸鎂(MgS0₄·7H₂O)12．32g，以水配成1L。

    b．0．025mol／L。稱取分析純硫酸鎂6．16g，以水配成1L。

    ②標(biāo)定。用移液管吸取此液25mL，加水25mL、pH=10緩沖溶液l0mL及鉻黑T指示劑少許，以0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點(diǎn)。

式中    c——硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        c_l——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V₁——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

    (16)0．2mol／L乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液

    ①配制。稱取乙酸鋅[(CH₃COO)₂Zn]43．9g溶于水，加數(shù)滴甲酚綠指示劑(pH一3．8～5．2)，用冰醋酸調(diào)至黃色為止，置于容量瓶中，加水稀釋至lL，搖勻。

    ②標(biāo)定。用移液管吸取0．2mol／L的鋅溶液20mL于250mL錐形瓶中，加水50mL，以氨水調(diào)pH值至l0左右，加入pH=10的緩沖液lomL、鉻黑T指示劑數(shù)滴，搖勻。以0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅色變藍(lán)色為終點(diǎn)。

式中    c——乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

    (17)甲基橙指示劑

0．1g甲基橙溶解于l00mL熱水中。如有不溶物，應(yīng)過濾。

(18)甲基紅指示劑

0．1g甲基紅溶解于60mL乙醇中，溶解后稀釋至l00mL。

(19)酚酞指示劑

19酚酞溶解于80mL乙醇中，溶解后加水稀釋至l00mL。

(20)麝香草酚酞指示劑

0．1g麝香草酚酞溶解于l00mL乙醇中。

(21)苯基代鄰氨基苯甲酸(PA酸)

    0．27g苯基代鄰氨基苯甲酸溶于5mL 5％碳酸鈉溶液中，以水稀釋至250mL。

    (22)鉻黑T指示劑

0．5g鉻黑T加氯化鍘50g研磨后備用。

(23)二甲酚橙指示劑

    0．2g溶于l00mL水中。

    (24)1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚(PAN)指示劑

0．2g1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚溶于100mL乙醇中。

(25)淀粉指示劑

    取可溶性淀粉lg，以少量水調(diào)成漿，傾于100mL沸水中，攪拌，煮沸，冷卻，加入氯仿(CHCl3)數(shù)滴。

    (26)紫脲酸銨指示劑

0．2g紫脲酸銨與氯化鈉l00g研磨混合均勻。

(27)溴甲酚綠

又名溴甲酚蘭，pH=3．6～5．2。0．19溴甲酚綠溶解于2．88mL 0．05mol／L氫氧化鈉溶液中，加水稀釋至250mL。

(28)緩沖溶液(pH=5．4)

    稱取六亞甲基四胺40g，溶于100mL水中，加濃鹽酸10mL，搖勻。

    (29)緩沖溶液(pH一5．5)

溶解NaAc·3H₂0200g于400mL燒杯中，準(zhǔn)確加入冰醋酸9．2mL，加入至l00mL。

(30)緩沖溶液(pH=10)溶解54g氯化銨于水中，加入350mL氨水(密度0．89g／mL)，加水稀釋至1L。

    (31)1+9甲醛溶液

    1體積36％甲醛溶液和9體積水混合均勻。