鍍銅及銅基合金溶液的化學(xué)分析：正磷酸鹽的測(cè)定

方法一(重量法)

    (1)方法摘要

    鍍液中存有P₂O₇^4-及P₂O₄^3-，應(yīng)加入鹽酸煮沸，使P₂O₇^4-轉(zhuǎn)化為H₃P0₄，加鎂鹽混合液，使全部HPO₄^2-沉淀為MgNH₄P0₄，稱重，以求得總P₂O₄^3-量，從中減去由P₂O₇^4- (由EDTA滴定法求得)轉(zhuǎn)化的P₂O₄^3-量，即得鍍液中P₂O₄^3-含量。

    在氨性溶液中，HPO₄^2-與鎂鹽生成磷酸銨鎂沉淀，經(jīng)灼燒后成焦磷酸鎂(Mg₂P₂0₇)，稱重。

    (2)試劑

    ①鹽酸。密度l．19g／mL。

②氨水。密度0．89g／mL及3%氨水。

③50％檸檬酸銨溶液。

    ④鎂鹽混合液。稱取每化鎂(MgCl₂·6H₂0)400g及氯化銨300g溶于熱水中，冷卻，加水稀釋至l500mL。

⑤酚酞指示劑。見(jiàn)試劑(19)。

(3)分析方法

    吸取鍍液20mL于200mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，吸取此稀釋液lOmL(相當(dāng)于原液lmL)于400mL燒杯中，加水70mL、濃鹽酸lOmL及過(guò)氧化氫3滴，加蓋，煮沸約20min，取下，加檸檬酸銨20raL，加水至80mL，加熱至40℃左右，加酚酞數(shù)滴，在不斷攪拌下加入鎂鹽混合液30mL，滴加氨水呈紅色，再過(guò)量5mL，攪拌數(shù)分鐘，加氨水25mL，靜置至少4h(或過(guò)夜)，將沉淀以牟密濾紙過(guò)濾，用3％氨水洗沉淀及濾紙數(shù)次，將沉淀及濾紙移入已知恒重的瓷坩堝中，干燥，灰化，在900～1000℃灼燒至恒重，稱得質(zhì)量為m。

    (4)計(jì)算

    ①含磷酸根

    ②含磷酸氫二鈉   

    ρ_{Na2HP04·12H20}(g／L)=B×3．7684

式中m——焦磷酸鎂質(zhì)量，g；

0．854——

1．092——

3．7684——

A——ω_P2O74- (由EDTA滴定法求出)，g／L

B——ωP₂O₄^3-，g／L。

方法二(EDTA法)

    (1)方法摘要

    本法是將測(cè)總焦磷酸根中所留溶液中加入硫酸鎂，在氨性溶液中生成磷酸銨鎂沉淀，過(guò)量的鎂用EDTA回滴。用鎂量換算為相當(dāng)?shù)牧姿岣俊?SPAN lang=EN-US>

    (2)試劑

①0．05mol／L硫酸鎂溶液。見(jiàn)試劑(15)。

②氨水。

③0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。見(jiàn)試劑(1)。

(3)分析方法

    在測(cè)定總焦磷酸根方法一后的溶液中準(zhǔn)確加入0．05mol／L硫酸鎂溶液20mL，此時(shí)溶液由橙綠轉(zhuǎn)為紫紅色，加濃氨水10mL，加熱煮沸，使沉淀完全，加濃氨水5mL，冷卻，過(guò)濾，用水洗幾次，將濾液與洗液合并，加熱30～40℃，以0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫紅色變黃色為終點(diǎn)。

    (4)計(jì)算   

含磷酸根   

式中C₁——硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

V₁——耗用硫酸鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

C₂——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

V₂——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

(5)附注

    ①如沉淀少時(shí)，可不過(guò)濾即進(jìn)行滴定。

②滴定速度要慢一點(diǎn)，若滴定過(guò)頭，影響測(cè)定結(jié)果。